六价铬


六价铬

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六价铬【六价铬】六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致敏感;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性 。但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性 。六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及黏膜侵入人体 。有报导,通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻黏膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等 。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼 。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹 。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险 。
基本介绍中文名:六价铬
英文名:Hexavalent chromium
别称:Cr6+,Cr^6+,Cr 6+
化学式:Cr
安全性描述:容易被人体吸收的,可通过消化、呼吸道、皮肤及黏膜侵入人体 。
危险性描述:皮肤接触可能导致敏感,吸入可能致癌,对环境有持久危险性 。
解释中文名称:六价铬英文简称:Cr6+,Cr^6+,Cr 6+英文全称:Hexavalent chromium限制範围:欧盟RoHs定义的限制範围包含:重金属六价铬及所有其化合物危害六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物,皮肤接触可能导致过敏;更可能造成遗传性基因缺陷,吸入可能致癌,对环境有持久危险性 。但这些是六价铬的特性,铬金属、三价或四价铬并不具有这些毒性 。六价铬是很容易被人体吸收的,它可通过消化、呼吸道、皮肤及黏膜侵入人体 。通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻黏膜萎缩,严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等 。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼 。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹 。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险 。六价铬化合物在体内具有致癌作用,还会引起诸多的其他健康问题,如吸入某些较高浓度的六价铬化合物会引起流鼻涕、打喷嚏、瘙痒、鼻出血、溃疡和鼻中隔穿孔 。短期大剂量的接触,在接触部位会产生不良后果,包括溃疡、鼻黏膜刺激和鼻中隔穿孔 。摄入超大剂量的铬会导致肾脏和肝脏的损伤、噁心、胃肠道刺激、胃溃疡、痉挛甚至死亡 。皮肤接触会造成溃疡或过敏反应(六价铬是最易导致过敏的金属之一,仅次于镍) 。据实验研究表明,大剂量饲餵小鼠,六价铬会对小鼠的繁殖产生影响,造成每窝仔鼠的数量减少和胎鼠体重下降 。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险 。
六价铬

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六价铬过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用 。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌 。六价铬化合物常用于电镀等,动物喝下含有六价铬的水后,六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收 。皮革中残留的六价铬,可以通过皮肤、呼吸道吸收,引起胃肠道及肝、肾功能损害,还可能伤及眼部,出现视网膜出血、视神经萎缩等 。在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸 。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵、工业用冷冻库及冰柜热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠) 。铬渣成分铬渣是重铬酸钠,金属铬生产中排出的废渣 。铬渣外观有黄、黑、赭等颜色,大多呈粉末状 。渣中含有镁、钙、硅、铁、铝和没有反应的三氧化二铬.还含有水溶性铬酸钠(Na2Cr207)酸活性铬酸钙(CaCr04)等 。其化学成分是;SiO2:(4%一30%)、A12O3:(5%一10%)、CaO(26%一44%)、MgO(8%一36%)、Fe203(2%一11%)、Cr206(0.6%一0.8%)、Na2Cr207(1%一3%) 。铬渣所含主要矿物有方镁石(Mg0)、硅酸钙(2CaO.Si02)、布氏石(4Ca0.A1203.Fe2O3)和1%一10%的残余铬铁矿等 。存在方式三价铬对鞣製皮革起着很重要的作用,可以使皮革柔软富有弹性,因此是必不可少的一种鞣剂,六价铬没有鞣製作用 。铬有两种价态存在,分别为三价铬和六价铬 。三价铬对人没有危害,但在一定的情况下被氧化后产生的六价铬却是一种对人体有害的致癌物 。六价铬的产生主要与工艺技术有关,欧洲一些国家的皮革製造商(如义大利、西班牙)在铬处理方面做得比较好,虽然他们也会用到含铬的鞣剂,但在具体的工艺操作上控制得比较好,几乎检测不到六价铬 。(金属在部分染料中的含量是各不相同的,某些金属是必不可少的,但高浓度时则对人体有相当大的危害 。比如说镍超标可以导致肺癌的发生,六价铬超标可破坏人体的血液,其含量须小于3ppm,tecp小于0.5 ppm,其它化学物质如pcb、tbt是不能含有的 。)化工生产每生产1吨重铬酸钠同时产生铬渣3—3.5吨 。国内冶金和化学工业中每年大约排出20一30万吨铬渣 。铬渣中的有害成分主要是可溶性铬酸钠、酸溶性铬酸钙等六价铬离子 。由于这些六价铬以及它的流失扩散而构成对生态环境的污染危害 。其次是铬渣的强硷性危害 。当铬渣在露天堆存时,经长期雨水沖淋后大量的六价铬离子随雨水溶渗、流失、渗入地表,从而污染地下水,也污染了江河、湖泊,进而危害农田、水产和人体健康 。六价铬离子对人体健康的毒害很大 。它的化合物具有很强的氧化作用,对人体的消化道、呼吸道、皮肤和黏膜都有危害 。更甚者铬有致癌作用,铬致癌的部位主要是肺 。六价铬所涉及到的化合物清单中文名称英文名称CAS号码化学分子式主要指定用途六价铬Chromium, Hexavalent18540-29-9Cr三氧化铬、氧化铬(六价)、酐化铬Chromium(VI) oxide;chromium trioxide1333-82-0CrO3颜料、催化剂、 电镀、糅皮铬酸锂Lithium chromate14307-35-8Li2CrO4防腐剂铬酸钠Sodium chromate7775-11-3Na2CrO4防锈、糅皮铬酸钾Potassium chromate7789-00-6K2CrO4颜料、油墨、糅皮氯铬酸钾Potassium chlorochromate16037-50-6K[CrO3Cl]铬酸铵Ammonium chromate7788-98-9(NH4)2CrO4相片、催化剂铬酸铜Copper chromate13548-42-0CuCrO4媒染剂铬酸镁Magnesium chromate13423-61-5MgCrO4防锈、表面处理铬酸钙Calcium chromate13765-19-0CaCrO4颜料、油墨、糅皮铬酸锶Strontium chromate7789-06-2SrCrO4颜料、防锈铬酸钡Barium chromate10294-40-3BaCrO4防腐、颜料、陶瓷用着色剂铬酸铅、铬黄Lead chromate;Chrome yellow1344-37-2PbCrO4颜料、涂料、油墨铬酸锌Zinc chromate12018-19-8;13530-65-9;14018-95-2ZnCrO4颜料、防腐剂重铬酸钠Sodium dichromate10588-01-9Na2Cr2O7颜料、防腐、 相片、鞣皮重铬酸钠水合物Sodium dichromate dihydrate7789-12-0Na2Cr2O7.2H2O製造其它铬产品,涂料 颜料,金属表面处理重铬酸钾Potassium dichromate7778-50-9K2 Cr2O7颜料、相片、 电镀、电池、鞣皮重铬酸铵Ammonium dichromate7789-09-5(NH4)2Cr2O7颜料、相片、 催化剂重铬酸钙Calcium dichromate14307-33-6CaCr2O7防腐、催化剂重铬酸锌Zinc dichromate14018-95-2ZnCr2O7颜料醋酸铬Chromic acetate1066-30-4C2H4O2?1/3Cr其它六价铬化合物Other hexavalentChromium compounds主要形式铬是一种银白色的坚硬金属 。主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现 。所有铬的化合物都有毒性,其中六价铬毒性最大 。铬的工业用途很广,主要有金属加工、电镀、製革行业,这些行业排放的废水和废气是环境中的主要污染源 。金属铬是一种高熔点的铁灰固体,用于製造钢及其他合金 。铬金属在自然状态下不存在,它是从铬矿中提炼得到的 。工业上,六价铬是通过将矿物中的三价铬在有氧条件下加热得到的(如在金属精加工中) 。六价铬被证实对职业健康危害最大 。主要用途在电子产品中的用途:六价铬常在电化学工业中作为铬酸 。此外还用于色素中的着色剂(亦即铬酸铅)及冷却水循环系统中,如吸热泵浦、工业用冷冻库及冰柜热交换器中的防腐蚀剂(重铬酸钠) 。在带钢镀锌行业中的用途:六价铬被用于镀锌板的镀后钝化处理,以增加镀锌板抗腐蚀的耐久性 。检测方法检测方案(1) 前处理硷消化法(EPA3060A)在上述方法之中,发生沉澱物(不溶物)时,可採用任何方法完全溶解製成溶液 。(2) 测定法有关测定方法主要有下列2种:1. 离子层析法(EPA 7199)2.比色法(EPA 7196A)(3) 接受依循最新版IEC62321/IEC111相对应章节所做的测定 。(4) 金属部品有色或无色铬酸盐处理必须额外以最新版的IEC 62321水煮法检测 。一、测试标準皮革六价铬的测试标準是ISO17075:2008 。二、範围国际标準描述一种在规定条件下测定皮革滤取溶液中六价铬(Cr6+)的方法 。所述方法可定量检出皮革中低至 3 mg/kg 的六价铬(Cr6+)含量 。聚合物和电子装置中六价铬测试一、概述本方法描述了聚合物和电子材料样品中六价铬Cr6+的定量测试程式 。该方法利用硷性消解程式从样品中萃取Cr6+ 。研究证实,对于从水溶性和非水溶性的样品中萃取Cr6+,硷性溶液比酸性溶液更有效 。硷性提取液可以最小限度的降低本来的Cr6+还原为Cr3+或本来的Cr3+氧化为Cr6+ 。硷性提取液是0.28 mol/L Na2CO3和0.5 mol/l NaOH 的混合物 。待测样品于溶液中在90℃至95℃消解3 h 。提取液中的Cr6+浓度通过它在酸性条件下与1, 5-二本卡巴肼反应测定 。反应中Cr6+还原为Cr3+,二本卡巴肼氧化为二苯卡巴胂 。Cr3+和二苯卡巴胂进一步反应形成一种红-紫罗兰色的络合物 。用比色计或分光光度计在540 nm 定量测试该络合物溶液 。本方法採用的标準是IEC623212008附录C二、测试过程1.製备萃取液精确称量2.5 g 样品 与锥形瓶中,加入50ml提取液,再加入400 mg MgCl2 ,0.5 mL 1.0 mol/L 磷酸盐缓冲溶液 ,盖上盖,在90℃至95℃震荡消解3 h 。冷却至室温后过滤 。(同样做样品空白试验)将所得的滤液用5mol/L的硝酸调节pH至7.5±0.5 。将溶液转移到100ml容量中并定容 。定容后的萃取液如果有颜色,去色过程同皮革的处理方法一样 。处理方法六价铬处理方法主要是生物材料吸附法 。非活体生物材料能快速结合金属离子,可用于贵金属的回收、金属的富集以及从水体中去除重金属离子 。生物吸附作为处理重金属污染的一项新核技术与其它同类技术相比(如蒸发、沉澱、活性炭吸附、离子交换树脂、电渗析等)具有以下优点:1 、在低浓度下,金属可以被吸附量较小;2 、对钙、镁离子吸附量较小;3 、处理效率高;4 、PH值和温度条件範围宽;5 、投资小,运行费用低;6 、可有效地回收一些贵重金属 。因此该方法在“修复”受重金属污染的工业流出物中有广阔的套用前景,尤其是对于重金属含量在100mg/l以下的水体,採用其它方法去除金属离子,处理困难或费用偏高,而使用易得、价廉的原材料一某些工业的废弃物(如发酵的副产物)或自然界大量存在的生物(如藻类)作生物吸附剂,可有效去除重金属离子 。禁用範围在欧盟,会致癌或突变的六价铬都不允许公开贩售 。但电化学工业中铬酸被还原成CrO态(零价),而磁带工业则还原成CrO2(四价) 。所以不影响电化学工业或磁带工业 。RoHS: 该指令所规範的电机电子设备自2008年起不得含有六价铬 。以下除外吸收式冷藏柜冷却系统使用六价铬防腐蚀剂 TCO’01- Mobile Phones:对六价铬尚无管制规範 。现状欧盟ROHS指令中,明文规定,六价铬含量不能超过0.1%(1000PPM,1PPM的含义:百万分之一)在电子行业及各种金属加工行业中,六价铬一般都存在于作为处理用的溶剂中 。所以,虽然中国已经开始推行和欧盟指令配套的“中国ROHS”计画,但在实际操作上,是属于治标不治本的做法 。