早年经历柴绍出身于将门,自幼便“矫捷有勇力,以抑强扶弱而闻名 。于少年时,便当了隋朝元德太子(隋炀帝长子)的千牛备身(陪伴) 。唐国公李渊将三女儿(即后来的平阳昭公主)嫁给了柴绍 。此时,农民起义烽火已燃遍全国各地(参见隋末农民起义),并逐渐形成以李密(参见瓦岗农民起义)、窦建德(参见窦建德起义)、杜伏威为首的三支主力农民起义军,他们分别活动在今河南、河北、山东和江淮一带,以摧枯拉朽之势瓦解着隋王朝的统治,将隋统治集团及其军队主力分隔于江都(今江苏扬州)、洛阳、长安三处,全国陷入四分五裂的状态 。一些隋贵族和地方官吏见隋朝大势已去,也乘机而起,占据郡县,建立割据政权,称王称帝,隋王朝的统治已是日薄西山、奄奄一息 。在这种形势下,早就心怀异志的太原留守李渊父子也开始做起兵的准备 。
晋阳起兵大业十三年(617年)四月,李渊在晋阳起兵,并秘密派人召当时还在长安的柴绍夫妇 。二人接信后,商议决定让柴绍立即自长安启程赶往晋阳,李夫人留下自寻出路 。柴绍路遇自河东出发的李建成、李元吉二人,说服李建成打消落草的念头,三人加紧赶路前往太原 。行至雀鼠谷时,听说李渊已于五月十五日晨宣告起兵,三人相互庆贺,李建成兄弟均称赞柴绍的主意 。李渊太原起兵后,于六月建大将军府,授柴绍右领军大都督府长史之职 。七月初五,李渊统甲士三万于晋阳誓师出发,柴绍兼领马军总管 。李渊军将至霍邑时,柴绍先到城下侦察了隋守将宋老生的布防,回来后对众将领说:“老生有匹夫之勇,我师若到,必来出战,战则成擒矣 。”八月初三,李渊计诱宋老生出城,两路夹击,大败隋军 。李渊军攻取霍邑后,沿汾水南下,一路攻城掠地,攻下临汾,平定绛郡,柴绍每战都当先登城破阵,因功又授右光禄大夫 。
屡建战功十五日李渊军进至龙门 。九月初,隋将屈突通派桑显和率数千名士卒乘夜袭击王长谐等军,王长谐等初战不利 。孙华率精兵渡河援助王长谐,柴绍与史大奈率轻骑兵从侧后袭击桑显和军,桑显和大败,败回河东 。十一月初九,李渊率柴绍及诸将攻克长安,拥代王杨侑即位 。柴绍进右光禄大夫,封临汾郡公 。武德元年(618年)五月,李渊在长安称帝,建立唐朝,是为唐高祖 。柴绍拜左翊卫大将军 。不久柴绍随秦王李世民参加统一战争 。平薛举父子(浅水原之战),破宋金刚,败王世充,擒获窦建德洛阳、虎牢之战,屡立战功,因此封为霍国公,赐食邑一千二百户,并转为右骁卫大将军 。武德六年(623年)四月,吐谷浑侵扰芳州(治常芳,今甘肃迭部东南),唐芳州刺史房当树逃奔松州(治嘉诚,今四川松潘) 。二十一日,吐谷浑军进扰洮(治美相,今甘肃临潭)、岷(治溢乐,今甘肃岷县)二州 。五月初五柴绍奉命率兵前去救援 。十五日,吐谷浑及党项侵犯河州(治临夏,今属甘肃),唐河州刺史卢士良将其击败 。六月,柴绍军进至岷州 。二十九日,柴绍与吐谷浑作战,被围困在一山谷中 。吐谷浑军据高临下射击柴绍军,箭如雨下,形势危急,唐军将士皆失色 。柴绍则临危不惧,安然而坐,让人弹奏胡琵琶,使二美貌女子翩翩对舞 。吐谷浑士卒非常奇怪,都放下弓矢相聚观瞧 。柴绍见吐谷浑军阵容不整,乘其无备,暗遣精骑绕到吐谷浑军背后,突然袭击,大败吐谷浑军,斩首五百余级 。八月,吐谷浑归附唐朝 。此役,柴绍在被围情况下,临危不乱,用美人计迷惑吐谷浑军,然后乘其不备派精骑迂回到其背后,突然袭击,终获胜利 。同年柴绍的妻子平阳公主去世 。
击破突厥自武德七年(624年)三月起,突厥军不段入侵唐边 。八月十二日,秦王李世民率军在五陇坂(今陕西凤翔西)计退突厥军 。为配合李世民军,柴绍于二十三日率军在杜阳谷(今陕西麟游西北)击败了突厥军 。
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