六羰基铬


六羰基铬

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六羰基铬【六羰基铬】六羰基铬是一种化学物质名称
基本介绍中文名:六羰基铬
外文名:chromium carbonyl,hexacarbonyl chromium
化学式:Cr(CO)6
相对分子质量:220.06
CAS号:13007-92-6
基本信息性状:正交晶系,无色易潮解晶体,遇光变为棕色粉末密度:1.77g/cm3溶解情况:不溶于水、甲醇、乙醇,易溶于乙醚、氯仿 。性质空气中加热110℃分解,210℃爆炸 。常温下在空气中稳定 。可升华,会爆炸,剧毒 。比大多数金属羰基化物稳定,和溴、碘、水和冷、浓硝酸不反应,但和氯气或发烟硝酸反应,光照也可使其分解,还能被有机羧酸氧化 。在液氨中可被Na、Li、Ca或Ba还原成[Cr(CO5)]2-,和环戊二烯配体反应可得环戊二烯化铬 。与烯烃、炔烃、芳烃、膦、胺等作用时,羰基被取代,生成一些列衍生物 。生态学数据
六羰基铬

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分子结构对水体是极其有害的,即使小量产品也不能接触地下水,水道或污水系统, 若无政府许可,勿将材料排入周围环境製备1.在一氧化碳气压下製备 无水三氯化铬在250℃和氮气流中乾燥后,在儘可能不接触空气条件下过筛,筛选40目的粉末待用 。在一个能盛250毫升反应混合物之高压釜的玻璃或金属衬瓶上配备一支橡皮塞,在橡皮塞上安装搅拌器、滴液漏斗、氮气导入管相导出管,用橡皮膏将导入管封闭 。在衬瓶件中放置3.08克乾燥三氯化铬粉末和60毫升无水乙醚 。在漏斗中放置27克(0.149摩尔)苯基澳化镁的80毫升无水乙醚溶液,然后保持在氮气中用 。在乾冰一丙酮浴中将衬瓶冷却到约-70℃,在氮气存在和激’烈搅拌(200-300转/分)下,使三氯化铬能均匀地悬浮在溶液中,此时,加入的笨基嗅化镁虽会从溶液中结晶出来,但不会发生反应 。拆除搅拌器和漏斗,封闭留下的孔眼 。从冷浴中迅速取出衬瓶,擦乾,放入高压釜筒体内 。关闭高压釜,立即从贮气钢瓶中通入一氧化碳,使气压达35.2一70.5公斤/厘米之后振荡高压釜 。拨基化合物的产率,在很大程度上取决于衬瓶中反应混合物达到-10℃之前所能获得的一氧化碳的压力大小 高压釜振荡2小时45分钟后,在室温下继续振荡2小时,但增长振荡时间对产率无影响 。释放一氧化碳气,降压至常压,然后将反应混合物转移到一只盛有冰水和35毫升5N硫酸的3升烧瓶中 。此时因过量苯基嗅化镁分解而有大量热放出 。装上一支高效冷凝器和一只外用冰冷却、内盛冰水的接收瓶后进行水汽蒸馏 。调节水蒸气或冷凝水流速以避免冷凝器被毅合物晶体阻塞 。蒸完后往接收瓶巾加乙醚,以使全部晶体溶解 。分离乙醚层,水洗后加无水硫酸钠乾燥 。用一支高效分馏杜(约15个理论塔板)蒸出乙醚后,继续蒸馏到烧瓶中仅剩下50毫升液体为止 。在冰冷却下结晶,吸滤,用冷甲醉洗,然后用少量乙醚洗涤 。在空气中晾乾),得1.95一2.2克较纯的拨合物(按三氯化铬计,产率为45-51% 。在乾燥乙醚中重结晶,或者最好是在脂肪提取器中用乾燥乙醚萃取,可得纯产品 在小于0.5mm压力和40一50℃的温度下,将重结晶欺合物进行升华,可得完全无嗅的产品在常压下製备 。在良好的通风橱中,在装有高速的金属(钢製镀金)搅拌器、乾冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中,放置12克无水三氯化铬和700毫升乾燥乙醚,在-70℃激烈搅拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁,历时1小时 。滴完后,用冰水浴代替乾冰浴,快速通入一城化碳 。反应在一10℃左右时出现深颜色,可视为反应开始 。在低可于0℃下继续反应15-30分钟,将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高压法中所述的方法分离,可得1.8克(11%)碳合物 。在乾燥氮/丈存在下,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%) 。在乾冰浴中将高压釜冷却到一20℃后,在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末 。封闭,置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使气压达56.2公斤/厘米忿 。反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反应温度上升到一5℃ 。在此温度下,一氧化碳吸收缓慢 。30分钟后撒去冰一盐浴,让温度自行升至室温(30℃)一,釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米 。此时,可继续搅拌16小时 在带有高压视镜的高压容器内,放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液,然后在-5一0℃下藉助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力,将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中,历时2小时 。由于反应放热,到后期的釜内温度可升至室温 。降压,将混合液转移到2升三颈烧瓶中,加100毫升水和100毫升浓盐酸 。在搅拌下将数合物与水共蒸馏,得35.2克(80%)的纯产物.用途可用于製备高纯金属铬,铬的有机金属化合物,汽油添加剂以及製备一氧化铬的原料 。也用做烯烃聚合,氢化和异构化,芳烃的烷基化反应的催化剂 。