聚乙烯醇( 二 )


聚乙烯醇

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聚乙烯醇製品储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房 。远离火种、热源 。应与氧化剂分开存放,切忌混储 。配备相应品种和数量的消防器材 。储区应备有合适的材料收容泄漏物 。接触控制职业接触限值中国MAC(mg/m3):未制定前苏联MAC(mg/m3):10TLVTN:未制定标準TLVWN:未制定标準工程控制:密闭操作 。提供良好的自然通风条件 。个体防护呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩 。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器 。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜 。身体防护:穿防毒物渗透工作服 。手防护: 戴橡胶手套 。其他防护:工作现场严禁吸菸 。保持良好的卫生习惯 。理化特性特性白色片状、絮状或粉末状固体,无味 。聚乙烯醇的物理性质受化学结构、醇解度、聚合度的影响 。在聚乙烯醇分子中存在着两种化学结构,即1,3和1,2乙二醇结构,但主要的结构是1,3乙二醇结构,即“头·尾”结构 。聚乙烯醇的聚合度分为超高聚合度(分子量25~30万)、高聚合度(分子量17-22万)、中聚合度(分子量12~15万)和低聚合度〔2.5~3.5万〕 。醇解度一般有78%、88%、98%三种 。部分醇解的醇解度通常为87%~89%,完全醇解的醇解度为98%~100% 。常取平均聚合度的千、百位数放在前面,将醇解度的百分数放在后面,如17-88即表聚合度为1700,醇解度为88% 。一般来说,聚合度增大,水溶液粘度增大,成膜后的强度和耐溶剂性提高,但水中溶解性、成膜后伸长率下降 。聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶液),熔点230 ℃,玻璃化温度75~85℃,在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化 。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200 ℃开始分解 。超过250℃变成含有共轭双键的聚合物 。折射率1. 49~1. 52,热导率0.2w/(m·K),比热容1~5J/(kg·K),电阻率(3.1~3. 8)×10Ω·cm 。溶于水,为了完全溶解一般需加热到65~75℃ 。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等 。微溶于二甲基亚碸 。120~150℃可溶于甘油.但冷至室温时成为胶冻 。溶解聚乙烯醇应先将物料在搅拌下加入室温水中.分散均匀后再升温加速溶解,这样可以防止结块,影响溶解速度 。聚乙烯醇水溶液(5%)对硼砂、硼酸很敏感,易引起凝胶化,当硼砂达到溶液质量的1%时,就会产生不可逆的凝胶化 。铬酸盐、重铬酸盐、高锰酸盐也能使聚乙烯醇凝胶 。PVA 17-88水溶液在室温下随时间粘度逐渐增大.但浓度为8%时的粘度是绝对稳定的,与时间无关,届特殊现象c聚乙烯醇成膜性好,对除水蒸气和氨以外的许多气体有高度的不适气性 。耐光性好,不受光照影响 。通明火时可燃烧,有特殊气味 。水溶液在贮存时,有时会出现毒变 。无毒,对人体皮肤无刺激性 。用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂 。用于製造水溶性胶粘剂 。用作澱粉胶粘剂的改性剂 。还可用于製备感光胶和耐苯类溶剂的密封胶 。也用作脱模剂,分散剂等 。贮存于阴凉、乾燥的库房内.防潮,防火 。聚乙烯醇17-92简称PVA 17-92,白色颗粒或粉末状 。易溶于水,溶解温度75~80℃ 。其他性能基本与PVA17-88相同 。用作乳液聚合的乳化稳定剂 。用于製造水溶性胶粘剂 。贮存于阴凉、乾燥的库房内,防火、防潮,聚乙烯醇17-99又称浆纱树脂(Sizing resin),简称PVA17-99 。白色或微黄色粉末或絮状物固体 。玻璃化温度85℃,皂化值3~12mgKOH/g 。溶于90~95℃的热水,几乎不溶于冷水 。浓度大于l0%的水溶液,在室温下就会凝胶成冻,高温下会变稀恢複流动性 。为使粘度稳定,可于溶液中加入适量的硫氰酸钠,硫氰酸钙、苯酚、丁醇等粘度稳定剂 。PVA17-99溶液对硼砂引起凝胶比PVA17-88更敏感,溶液质量的0.1%的硼砂就会使5%PVA17-99水溶液凝胶化,而引起同样浓度PVA 17-88水溶液凝胶化的硼砂量则需1% 。对于相同浓度、相同醇解度的聚乙烯醇水溶液,硼砂比硼酸更易发生凝胶 。PVA17-99比PVA17-88对苯类、氯代烃、酯、酮、醚、烃等溶剂的耐受能力更强 。加热至100℃以上逐渐变色,150℃以上时很快变色,200℃以上时将分解 。聚乙烯醇加热时变色的性质可以通过加入0.5%~3%的硼酸而得到抑制 。耐光性好,不受光照的影响 。具有长链多元醇的酯化、醚化、缩醛化等化学反应性 。通明火会燃烧,有特殊气味 。无毒,对人体皮肤无刺激性 。聚乙烯醇17-99B主要用于製造高粘度聚乙烯醇缩丁醛.广泛用作浆纱料的分散剂等 。其他类型的17-99用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂,但效果不如17-88,一般是将17-99与17-88混合使用 。17-99用于製造聚乙烯醇缩甲醛水溶液(主要是107建筑胶) 。17-99还用于製备耐苯类溶剂的密封胶 。贮存于阴凉、乾燥的库房内,防潮、防火 。密度:聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶液) 。玻璃化温度:75~85℃ 。受热性能:在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化 。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200 ℃开始分解 。超过250℃变成含有共轭双键的聚合物 。折射率:1. 49~1. 52 。热导率:0.2w/(m·K) 。比热容:1~5kJ/(kg·K) 。电阻率:(3.1~3. 8)×10Ω·cm 。引燃温度(℃):410(粉末)爆炸下限%(V/V):125(g/m3 )溶解性:溶于水,为了完全溶解一般需加热到65~75℃ 。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等 。微溶于二甲基亚碸 。120~l50℃可溶于甘油.但冷至室温时成为胶冻 。PVA薄膜製造PVA是唯一可被细菌作为碳源和能源利用的乙烯基聚合物,在细菌和酶的作用下,46天可降解75%,属于一种生物可降解高分子材料,可由非石油路线大规模生产,价格低廉,其耐油、耐溶剂及气体阻隔性能出众,在食品、药品包装方面具有独特优势 。PVA的套用基于溶液法,通过流延成膜製备薄膜材料,但是溶液加工成型需经历溶解和乾燥过程, 存在工艺複杂、成本高、产量低等缺点,很难製备厚壁、形状複杂的製品,同时,也无法与其他材料进行共挤吹塑製备多层複合薄膜 。(1)共聚改性,通过共聚或高分子反应在主链或侧基上引入作用力较弱的单元,减弱PVA分子内和分子间作用力,降低熔点;