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煤制油【煤制油】我国总的能源特徵是“富煤、少油、有气” 。2003年我国总能源消费量达11.783亿吨油当量,其中,煤炭占67.86%,石油占23.35%,天然气占2.5%,水电占5.43%,核能占0.83% 。我国拥有较丰富的煤炭资源,2000~2003年探明储量均为1145亿吨,储采比由2000~2001年116年下降至2002年82年、2003年69年 。而石油探明储量2003年为32亿吨,储采比为19.1年 。在较长一段时间内,我国原油产量只能保持在1.6~1.7亿吨/年的水平 。
基本介绍中文名:煤制油
外文名:Coal-to-liquids, CTL
原料:煤炭
技术路线:煤直接液化和煤间接液化
基本信息简介煤制油(Coal-to-liquids, CTL)是以煤炭为原料,通过化学加工过程生产油品和石油化工产品的一项技术,包含煤直接液化和煤间接液化两种技术路线 。煤的直接液化将煤在高温高压条件下,通过催化加氢直接液化合成液态烃类燃料,并脱除硫、氮、氧等原子 。具有对煤的种类适应性差,反应及操作条件苛刻,产出燃油的芳烃、硫和氮等杂质含量高,十六烷值低的特点,在发动机上直接燃用较为困难 。费托合成工艺是以合成气为原料製备烃类化合物的过程 。合成气可由天然气、煤炭、轻烃、重质油、生物质等原料製备 。根据合成气的原料不同,费托合成油可分为:煤制油(Coal-to-liquids, CTL)、(生物质制油 Biomass-to-liquids, BTL)和天然气制油(Gas-to-liquids, GTL) 。煤的间接液化首先把煤气化,再通过费托合成转化为烃类燃料 。生产的油品具有十六烷值高、H/C含量较高、低硫和低芳烃以及能和普通柴油以任意比例互溶等特性 。同时,CTL具有运动粘度低,密度小、体积热值低等特点 。
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煤炭因其储量大和价格相对稳定,成为中国动力生产的首选燃料 。在本世纪前50年内,煤炭在中国一次能源构成中仍将占主导地位 。预计煤炭占一次能源比例将由1999年67.8%、2000年63.8%、2003年67.8%达到2005年50%左右 。我国每年烧掉的重油约3000万吨,石油资源的短缺仍使煤代油重新提上议事日程,以煤制油已成为我国能源战略的一个重要趋势 。
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煤制油装置相关政策从2006年到2011年,国家几乎每年都要出台一个关于煤化工的指导档案:2006年,发改委连发两道禁令——“不批准年产规模在300万吨以下的煤制油项目”以及“在国家煤炭液化发展规划编制完成前,暂停煤炭液化项目核准”;2008年8月4日,发改委再次发布《关于加强煤制油项目管理有关问题的通知》,明确指出煤制油项目投资风险大,不能一哄而起,全面铺开;2009年年底,国务院下发了《关于抑制部分行业产能过剩和重複建设引导产业健康发展若干意见的通知》,抑制煤化工产业的盲目发展 。间接液化技术梗概煤的间接液化工艺就是先对原料煤进行气化,再做净化处理后,得到一氧化碳和氢气的原料气.然后在270C ~350C左右,2.5MPa以及催化剂的作用下合成出有关油品或化工产品 。即先将煤气化为合成气(CO+H2),合成气经脱除硫、氮和氧净化后,经水煤气反应使H2/CO比调整到合适值,再Fischer-Tropsch催化反应合成液体燃料 。典型的(Fischer-Tropsch)催化反应合成柴油工艺包括:煤的气化及煤气净化、变换和脱碳;F-T合成反应;油品加工等3个步骤 。气化装置产出的粗煤气经除尘、冷却得到净煤气,净煤气经CO宽温耐硫变换和酸性气体脱除,得到成分合格的合成气.合成气进入合成反应器,在一定温度、压力及催化剂作用下,H2和CO转化为直链烃类、水及少量的含氧有机化合物.其中油相採用常规石油炼製手段,经进一步加工得到合格的柴油 。F-T合成柴油的特点是:合成条件较温和,无论是固定床、流化床还是浆态床,反应温度均低于350℃,反应压力为2.0~3.0MPa,且转化率高 。间接液化几乎不依赖于煤种(适用于天然气及其它含碳资源),而且反应及操作条件温和 。间接法虽然流程複杂、投资较高,但对煤种要求不高,产物主要由链状烃构成,因此所获得的十六烷值很高,几乎不含硫和芳香烃 。由煤炭气化生产合成气、再经费-托合成生产合成油称之为煤炭间接液化技术 。“煤炭间接液化”法早在南非实现工业化生产 。南非也是个多煤缺油的国家,其煤炭储藏量高达553.33亿吨,储采比为247年 。煤炭占其一次能源比例为75.6% 。南非1955年起就採用煤炭气化技术和费-托法合成技术,生产汽油、煤油、柴油、合成蜡、氨、乙烯、丙烯、α-烯烃等石油和化工产品 。南非费-托合成技术现发展了现代化的Synthol浆液床反应器 。萨索尔(Sasol)公司现有二套“煤炭间接液化”装置,年生产液体烃类产品700多万吨(萨索尔堡32万吨/年、塞库达675万吨/年),其中合成油品500万吨,每年耗煤4950万吨 。累计的70亿美元投资早已收回 。现年产值达40亿美元,年实现利润近12亿美元 。技术发展当前,我国己投入工业化示範的煤制油项目有5个,产能达160万吨 。根据煤制油项目进展情况和几个煤制油企业规划,到2015年煤制油产能可达1200万吨,2020年可达3300万吨的规模 。预计,按照高中低三种增速计算,到2015年我国煤制油的生产规模分别达到600万吨/年、1000万吨/年、1200万吨/年 。到2020年高增长情景下可达5000万吨/年 。现阶段,我国煤制油行业处在大型国有煤炭企业中试点阶段 。数据监测显示,截至2012年底,已经投产的项目中煤制油总产能为170万吨/年,其中神华集团居于主导地位,占总产能的74% 。根据煤制油项目投产企业的占比,推算出2012年中国煤制油项目生产油品的总规模达到106.08万吨,与2011年相比,有所下降 。我国中科院山西煤化所从20世纪80年代开始进行铁基、钴基两大类催化剂费-托合成油煤炭间接液化技术研究及工程开发,完成了2000吨/年规模的煤基合成油工业实验,5吨煤炭可合成1吨成品油 。据项目规划,一个万吨级的“煤变油”装置可望在未来3年内崛起于我国煤炭大省山西 。中科院还构想到2008年建成一个百万吨级的煤基合成油大型企业,山西大同、朔州地区几个大煤田之间将建成一个大的煤“炼油厂” 。最近,总投资100亿美元的朔州连顺能源公司每年500万吨煤基合成油项目已进入实质性开发阶段,计画2005年建成投产 。产品将包括辛烷值不低于90号且不含硫氮的合成汽油及合成柴油等近500种化工延伸产品 。2015年9月,我国首套百万吨级煤间接液化制油项目,在位于陕西省榆林市的陕西未来能源化工有限公司投产,并产出了优质油品 。该项目核心技术採用兖矿集团自主研发的低温费托合成专利技术 。该技术与国内外同类技术相比,具有诸多优势:吨油品催化剂消耗低,为国内外同类催化剂消耗的30%左右;柴油选择性高,柴油收率达75%以上,比国内同类技术高30%以上;费托合成反应器生产强度大,是同类直径反应器产能的1.5倍;碳转化率高,煤气化单元採用兖矿集团与华东理工大学共同研发的多喷嘴对置式水煤浆加压气化技术,碳转化率高达98%~99%;热电联供系统总体热效率可超过90% 。我国煤炭资源丰富,为保障国家能源安全,满足国家能源战略对间接液化技术的迫切需要,2001年国家科技部”863”计画和中国科学院联合启动了”煤制油”重大科技项目 。两年后,承担这一项目的中科院山西煤化所已取得了一系列重要进展 。与我们常见的柴油判若两物的源自煤炭的高品质柴油,清澈透明,几乎无味,柴油中硫、氮等污染物含量极低,十六烷值高达75以上,具有高动力、无污染特点 。这种高品质柴油与汽油相比,百公里耗油减少30%,油品中硫含量小于0.5×10-6,比欧Ⅴ标準高10倍,比欧Ⅳ标準高20倍,属优异的环保型清洁燃料 。直接液化技术历史早在20世纪30年代,第一代煤炭直接液化技术—直接加氢煤液化工艺在德国实现工业化 。但当时的煤液化反应条件较为苛刻,反应温度470℃,反应压力70MPa 。1973年的世界石油危机,使煤直接液化工艺的研究开发重新得到重视 。相继开发了多种第二代煤直接液化工艺,如美国的氢-煤法(H-Coal)、溶剂精炼煤法(SRC-Ⅰ、SRC-Ⅱ)、供氢溶剂法(EDS)等,这些工艺已完成大型中试,技术上具备建厂条件,只是由于经济上建设投资大,煤液化油生产成本高,而尚未工业化 。现在几大工业国正在继续研究开发第三代煤直接液化工艺,具有反应条件缓和、油收率高和油价相对较低的特点 。目前世界上典型的几种煤直接液化工艺有:德国IGOR公司和美国碳氢化合物研究(HTI)公司的两段催化液化工艺等 。我国煤炭科学研究总院北京煤化所自1980年重新开展煤直接液化技术研究,现已建成煤直接液化、油品改质加工实验室 。通过对我国上百个煤种进行的煤直接液化试验,筛选出15种适合于液化的煤,并对4个煤种进行了煤直接液化的工艺条件研究,开发了煤直接液化催化剂,液化油收率达50%以上,煤炭科学院与德国RUR和DMT公司也签订了云南先锋煤液化厂可行性研究项目协定,并完成了云南煤液化厂可行性研究报告 。拟建的云南先锋煤液化厂年处理(液化)褐煤257万吨,气化制氢(含发电17万KW)用原煤253万吨,合计用原煤510万吨 。液化厂建成后,可年产汽油35.34万吨、柴油53.04万吨、液化石油气6.75万吨、合成氨3.90万吨、硫磺2.53万吨、苯0.88万吨 。可行性研究我国首家大型神华煤直接液化油项目可行性研究,进入实地评估阶段 。推荐的三个厂址为内蒙古自治区鄂尔多斯市境内的上湾、马家塔、松定霍洛 。该神华煤液化项目是2001年3月经国务院批准的可行性研究项目,这一项目是国家对能源结构调整的重要战略措施,是将中国丰富的煤炭能源转变为较紧缺的石油资源的一条新途径 。该项目引进美国碳氢技术公司煤液化核心技术,将储量丰富的神华优质煤炭按照国内的常规工艺直接转化为合格的汽油、柴油和石脑油 。该项目可消化原煤1500万吨,形成新的产业链,效益比直接卖原煤可提高20倍 。其副属品将延伸至硫磺、尿素、聚乙烯、石蜡、煤气等下游产品 。这项工程的一大特点是装置规模大型化,包括煤液化、天然气制氢、煤制氢、空分等都是世界上同类装置中最大的 。预计年销售额将达到60亿元,税后净利润15.7亿元,11年可收回投资 。甘肃煤技术突破甘肃煤田地质研究所煤炭转化中心自主研发的配煤液化试验技术取得重大突破 。由于配煤液化技术油产率高于单煤液化,据测算,採用该技术製得汽柴油的成本约1500元/吨,经济效益和社会效益显着 。此前的煤液化只使用一种煤进行加工,甘肃煤炭转化中心在世界上首次採用配煤的方式,将甘肃大有和天祝两地微量成分有差别的煤炭以6:4配比,设定温度为440℃、时间为60秒进行反应,故称为“配煤液化” 。试验证明,该技术可使煤转化率达到95.89%,使油产率提高至69.66%,所使用的普通催化剂用量比单煤液化少,反应条件相对缓和 。甘肃省中部地区高硫煤配煤直接液化技术,已由甘肃煤田地质研究所完成实验室研究,并通过专家鉴定,达到了国际先进水平 。同时,腾达西北铁合金公司与甘肃煤田地质研究所也签署投资协定,使”煤制油”产业化迈出了实质性一步 。为给甘肃省”煤制油”产品升级换代提供资源保障,该省同甘肃煤田地质研究所就该省中部地区高硫煤进行”煤制油”产业化前期研究开发 。经专家测定,产油率一般可达到64.63%,如配煤产油率可达69.66% 。该项目付诸实施后,将为甘肃省华亭、靖远、窑街等矿区煤炭转化和产业链的延伸积累宝贵的经验 。其他相关技术总结洁净煤技术的开发利用正处方兴未艾之势,我国应加大煤炭气化技术、煤间接液化和煤直接液化技术的开发和推行力度,并引进吸收消化国外先进技术,将我国洁净煤技术和套用水平提到一个新的高度,为我国能源工业的可持续发展作出新的贡献 。煤变油的开发已开发国家不搞煤变油的历史据了解,目前南非拥有一套年产800万吨油品的煤变油工厂,是世界上唯一大规模的煤变油商业工厂,并为该国提供了60%的运输油料 。其实美、德、日等已开发国家也都有成熟技术,但它们为什幺没有投入工业化生产?据介绍,早在上世纪30年代末,由于石油紧缺,德国就开始研究煤制油技术 。二战前,德国已建成17个工厂,生产420多万吨汽柴油 。到了40年代末、50年代初,随着中东大油田的开採,低成本的石油大量充斥市场,每桶2—10美元 。在这种情况下,再搞煤变油在经济上就很不合算 。直到1973年,中东实行石油禁运,油价被炒高,达到每桶30多美元(相当于现在价格80多美元),这时,大规模的煤制油研发又掀起高潮,美、日、德都纷纷投巨资研究,并建设了试验工厂 。但是,在这些国家,煤变油始终没有真正投入商业运行 。这是为什幺呢?据专家测算,当原油价格在28美元以上,煤变油在经济上就比较划算;低于这个价格,煤制油就不划算 。因此,上世纪80年代中期至90年代中期,国际油价一直处在低位,煤变油自然不会受到重视 。但是,各国技术已相当成熟,可以说倚马可待,只要市场需要,就可进行大规模工业化 。直到最近两年,国际油价一再攀升,煤制油重新被各国提上议事日程 。美国去年起又开始搞间接液化,法国、义大利也开始进行合作研发 。但从项目启动到开工建设,至少需要5年準备时间,而油价频繁变动,时高时低,人们往往反应滞后,使决策举棋不定 。中国搞煤变油有优势,但不会成为油品生产的主方向专家认为,在我国搞煤变油有着显着的优势 。我国富煤少油,近年来随着经济的发展,进口原油逐年攀升,从1993—2003年10年间,年均递增15%以上,进口依存度越来越高 。10年间,我国进口原油增长9.18倍,每年花去大量外汇 。由于油价上涨,2004年进口原油比上年多支付550亿元人民币 。因此,专家认为,从我国能源安全的战略角度考虑,也应该努力想办法,从多元化出发,解决能源长期可靠供应问题,而煤变油是可行途径之一 。同时,中国是产煤大国,西部产煤成本(特别是坑口煤)相对较低 。神华集团副总经理、神华煤制油公司董事长张玉卓给采访人员算了一笔账:吨煤开採成本美国是20.5美元,神华神东矿区不到100元人民币,很显然,神华煤很有优势 。此外,中国投资成本和劳动力成本相对较低 。据估算,年产250万吨柴汽油的生产线,在美国需投资32亿美元,而在中国仅需20亿美元 。煤制油技术意义早在20世纪30年代,第一代煤炭直接液化技术—直接加氢煤液化工艺在德国实现工业化 。但当时的煤液化反应条件较为苛刻,反应温度470℃,反应压力70MPa 。相继开发了多种第二代煤直接液化工艺,如供氢溶剂法(EDS)、溶剂精炼煤法(SRC-Ⅰ、SRC-Ⅱ)、美国的氢-煤法(H-Coal)等,这些工艺已完成大型中试,技术上具备建厂条件,只是由于经济上建设投资大,煤液化油生产成本高,而尚未工业化 。1973年的世界石油危机,使煤直接液化工艺的研究开发重新得到重视 。现在几大工业国正在继续研究开发第三代煤直接液化工艺,具有反应条件缓和、油收率高和油价相对较低的特点 。目前世界上典型的几种煤直接液化工艺有:德国IGOR公司和美国碳氢化合物研究(HTI)公司的两段催化液化工艺 。我国煤炭科学研究总院北京煤化所自1980年重新开展了煤直接液化技术研究,现已建成油品改质加工、煤直接液化实验室 。通过对我国上百个煤种进行的煤直接液化试验,筛选出15种适合于液化的煤,液化油收率达50%以上,并对4个煤种进行了煤直接液化的工艺条件研究,开发了煤直接液化催化剂 。煤炭科学院与德国RUR和DMT公司也签订云南先锋煤液化厂可行性研究项目协定,并完成了云南煤液化厂可行性研究报告 。液化厂建成后,可年产汽油35.34万吨、柴油53.04万吨、液化石油气6.75万吨、合成氨3.90万吨、硫磺2.53万吨、苯0.88万吨 。拟建的云南先锋煤液化厂年处理(液化)褐煤257万吨,气化制氢(含发电17万KW)用原煤253万吨,合计用原煤510万吨 。目前,中国石油开採远远满足不了对石油高速增长的需求,造成对进口原油和石油产品的过度依赖 。同时,进口容易受到出口国家政治经济是否稳定、运输路线是否受到干扰等因素的影响,中国的能源问题愈发突出 。这样的被动局面是需要改变的 。为此,寻找原油替代能源日趋重要,对煤炭的利用再次引起人们的关注 。南非在这方面走在了世界前列 。当时南非政府开始研究煤液化的可能性,主要目的在于摆脱对石油的高度依赖性,保护南非国际收支平衡,提高能源供给安全 。几十年过去,通过妥善利用大量煤炭资源,南非还获得了诸多方面的利益,包括增加就业机会,使原本过度依赖农业与採矿业的国民经济实现了工业化 。中国现在所处的环境条件与沙索在南非初创之际极为相似,特点就是 “富煤少油”,特别是经济的飞速发展使得对能源的需求急剧增加 。据介绍,15家商业规模的煤液化工厂的总产量将可以替代中国2020年石油进口量的15% 。当今,人类石油需求量逐年增多,而世界的石油开採储量逐年下降,两个曲线之间会形成一个越来越大的空位 。‘煤制油’便可以填补这个空位 。”“煤制油”技术有助于中国摆脱对进口原油和石油产品的过度依赖,从而提高能源安全 。从中国的能源结构来看,中国具备开发 ‘煤制油’产业的各种战略驱动因素 。”
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