烟气脱硝

烟气脱硝【烟气脱硝】烟气脱硝技术主要有乾法(选择性催化还原烟气脱硝、选择性非催化还原法脱硝)和湿法两种 。与湿法烟气脱硝技术相比 , 乾法烟气脱硝技术的主要优点是:基本投资低 , 设备及工艺过程简单 , 脱除NOX的效率也较高 , 无废水和废弃物处理 , 不易造成二次污染 。
基本介绍中文名:烟气脱硝
外文名:Flue gas denitrification
套用学科:环境生态
适用领域範围:大气污染控制
性质:技术
方法:乾法、湿法
简介防止环境污染的重要性 , 已作为世界範围的问题而被尖锐地提了出来 。随着现代工业生产的发展和生活水平的提高 , 大气污染成了人们十分关注的问题 。二氧化硫是大气的重要污染源之一 , 其污染危害甚大 , 故七十年代中 , 研究烟气脱硫技术被许多国家列为防治大气污染的重点 , 相继建成了一些工业规模的实用的处理装置 , 与此同时 , 对大气污染中的另一个大问题 , 即氮氧化物NOX的污染问题 , 人们也开始了防治技术的研究和开发 。NOX在阳光的作用下会引起光化学反应 , 形成光化学烟雾 , 从而造成严重的大气污染 。七十年代以来NOX的大气污染问题已被日益重视 , 人们发现:人体健康的伤害、高含量硝酸雨、光化学烟雾、臭氧减少以及其他一些问题均与低浓度NOX有关係 , 而且其危害性比人们原先构想的要大得多 。NOX排放问题美国和日本考虑得较多 。日本早已定出了世界上最严格的NOX排放标準 。在以煤和油为燃料的锅炉上增加消除NOX设备的技术措施 , 日本是领先的国家 , 美国还在争取获得这种技术 。火力发电厂烟气中含有大量氮氧化物 , 如不处理 , 这些废气排入大气会产生污染形成酸雨 , 为了进一步降低氮氧化物的排放 , 必须对燃烧后的烟气进行脱硝处理 。火力发电厂烟气脱硝设备是用来处理氮氧化物的装置 。方法烟气脱硝 , 是指把已生成的NOX还原为N2 , 从而脱除烟气中的NOX , 按治理工艺可分为湿法脱硝和乾法脱硝 。国内外一些科研人员还开发了用微生物来处理NOX废气的方法 。由于从燃烧系统排放的烟气中的NOx , 90%以上是NO , 而NO难溶于水 , 因此对NOx的湿法处理不能用简单的洗涤法 。烟气脱硝的原理是用氧化剂将NO氧化成NO2 , 生成的NO2再用水或硷性溶液吸收 , 从而实现脱硝 。O3氧化吸收法用O3将NO氧化成NO2 , 然后用水吸收 。该法的生成物HNO3液体需经浓缩处理 , 而且O3需要高电压製取 , 初投资及运行费用高 。ClO2氧化还原法ClO2将NO氧化成NO2 , 然后用Na2SO3水溶液将NO2还原成N2 。该法可以和採用NaOH作为脱硫剂的湿法脱硫技术结合使用 , 脱硫的反应产物Na2SO3又可作为NO2的还原剂 。ClO2法的脱硝率可达95% , 且可同时脱硫 , 但ClO2和NaOH的价格较高 , 运行成本增加 。选择性催化还原脱硝(1)原理选择性催化还原SCR法脱硝是在催化剂存在的条件下 , 採用氨、CO或碳氢化合物等作为还原剂 , 在氧气存在的条件下将烟气中的NO还原为N2 。可以作为SCR反应还原剂的有NH3、CO、H2 , 还有甲烷、乙烯、丙烷、丙稀等 。以氨作为还原气的时候能够得到的NO的脱除效率最高 。SCR反应是氧化还原反应 , 因此遵循氧化还原机理或Mars-van Krevelen-type机理 。目前 , 国外学者已经在SCR反应的反应物是NO达成了一致 , 而不是NO2 , 并且O2参与了反应 。(2)SCR的催化剂种类第一类是Pt-Rh和Pd等贵金属类催化剂 , 通常以氧化铝等整体式陶瓷作为载体 , 最早布置的SCR系统中多採用这类催化剂 , 其对SCR反应有较高的活性且反应温度较低 , 但是缺点是对NH3有一定的氧化作用 。因此在八、九十年代以后逐渐被金属氧化物类催化剂所取代 , 目前仅套用于低温条件下以及天然气燃烧后尾气中NOX的脱除 。第二类是金属氧化物类催化剂 , 主要包括V2O5 (WO3)、Fe2O3、CuO、CrOx、MnOx 、MgO、MoO3、NiO等金属氧化物或其联合作用的混合物通常以TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、活性炭(AC)等作为载体且这些载体通常主要作用是提供具有大的比表面积的微孔结构在SCR反应中所具有的活性极小 。当採用这一类催化剂时 , 通常以氨或尿素作为还原剂 。反应机理通常是氨吸附在催化剂的表面 , 而NO的吸附作用很小 。第三类是沸石分子筛型 , 主要是採用离子交换方法製成的金属离子交换沸石 。通常採用碳氢化合物作为还原剂 。所採用的沸石类型主要包括Y-沸石、ZSM系列、MFI、MOR等 , 特别是Cu-ZSM-5 , 国外学者的研究工作较多 。这一类催化剂的特点是具有活性的温度区间较高 , 最高可以达到600℃ 。同时 , 这类催化剂也是目前国外学者研究的重点 , 但是工业套用方面还不多 。择性非催化还原法脱硝法SNCR是选择性非催化还原 , 是一种成熟的低成本脱硝技术 。该技术以炉膛或者水泥行业的预分解炉为反应器 , 将含有氨基的还原剂喷入炉膛 , 还原剂与烟气中的NOx反应 , 生成氨和水 。在选择性非催化还原法脱硝工艺中 , 尿素或氨基化合物在较高的反应温度(930~1090℃)注入烟气 , 将NOx还原为N2 。还原剂通常注进炉膛或者紧靠炉膛出口的烟道 。SNCR工艺的NOX的脱除效率主要取决于反应温度、NH3与NOX的化学计量比、混合程度和反应时间等 。研究表明 , SNCR工艺的温度控制至关重要 。若温度过低 , NH3的反应不完全 。容易造成NH3泄漏;而温度过高 , NH3则容易被氧化为NOX抵消了NH3的脱除效果 。温度过高或过低都会导致还原剂损失和NOX脱除率下降 。通常 , 设计合理的SNCR工艺能达到高达30%~50%的脱除效率 。湿法烟气脱硝技术湿法烟气脱硝是利用液体吸收剂将NOX溶解的原理来净化燃煤烟气 。其最大的障碍是NO很难溶于水 , 往往要求将NO首先氧化为NO2 。为此一般先将NO通过与氧化剂O3、ClO2或KMnO4反应 , 氧化生成NO2 , 然后NO2被水或硷性溶液吸收 , 实现烟气脱硝 。(1)稀硝酸吸收法由于NO和NO2在硝酸中的溶解度比在水中的大得多(例如NO在浓度为12%的硝酸中的溶解度比在水中的溶解度大12倍) , 故採用稀硝酸吸收法以提高NOX去除率的技术得到广泛套用 。随着硝酸浓度的增加 , 其吸收效率显着提高 , 但考虑工业实际套用及成本等因素 , 实际操作中所用的硝酸浓度一般控制在15%~20%的範围内 。稀硝酸吸收NOX的效率除了与本身的浓度有关外 , 还与吸收温度和压力有关 , 低温高压有利于NOX的吸收 。(2)硷性溶液吸收法该法是採用NaOH、KOH、Na2CO3、NH3·H2O等硷性溶液作为吸收剂对NOX进行化学吸收 , 其中氨(NH3·H2O)的吸收率最高 。为进一步提高对NOX的吸收效率 , 又开发了氨一硷溶液两级吸收:首先氨与NOX和水蒸气进行完全气相反应 , 生成硝酸铵白烟雾;然后用硷性溶液进一步吸收未反应的NOX 。生成硝酸盐和亚硝酸盐 , NH4NO3、NH4NO2也将溶解于硷性溶液中 。吸收液经过多次循环 , 硷液耗尽之后 , 将含有硝酸盐和亚硝酸盐的溶液浓缩结晶 , 可作肥料使用 。