正因为如此,在实际使用中,样品检出限要比方法检出限要有意义得多 。当被测样品种类变化或测定所用试剂和环境变化时,即使使用同一分析方法,样品检出限可能相差很大 。在痕量分析时,测量结果的可靠性在很大程度上取决于空白值的大小及空白值的波动情况 。设 Wt代表被测样品的总值,Wb 代表空白值,则被测组分的含量( Wt-Wb)与检测可靠性的关系如表1所示( 表中”σ空白”为测定分析空白时的标准偏差) 。
4、空白对检出限的影响
在分析化学中,空白值可分为试剂空白、接近空白与真实空白 。真实空白是完全不含待测物质,其它组分与待测样品完全相同的一种分析样品,且按照待测样品的全部分析程序,测定空白试样 。但在实际分析中,许多分析工作者使用试剂空白或接近空白,试剂空白:按照真实空白的加入顺序和操作方法混合本实验所需的全部试剂 。接近空白: 在试剂空白中加入检出限2倍或3倍的待测物质 。由此可见,真实空白的基体较复杂,所以它的值高于试剂空白和接近空白 。在分析中应尽量使用真实空白,它更体现了体系的特征 。
5、仪器的测定下限和方法的测定下限
检出限只能粗略的表征体系性能,仅是一种定性的判断依据,通常不能用于真实分析 。测定下限则是痕量或微量分析定量测定的特征指标 。仪器的测定下限表示仪器进行定量分析时所能达到的最低界限,是指在高置信度下测定物质的最低浓度或量,其计算公式同式(2)只是一般取K=6,即DD= 。在高置信度下,用特定分析方法能够准确定量测定的待测物质最小浓度或量,称为该分析方法的测定下限 。其计算公式同式(3) ,计算时一般
四、结语
当以检出限作为分析方法和分析仪器比较标准时,应约定统一的检出限计算方法$测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限值$随着实验测试技术的不断进步,痕量分析逐步成为实验室最主要的工作 。针对痕量分析方法以及一些基本应用理论的研究也愈发重要 。因此,为适应检验测试工作实际需要,应当对检出限的计算方法进行优化统一,从而不断促进实验测试技术的发展 。
【方法检出限定义,检出限的准确定义是什么】
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