维克多·格林尼亚( 二 )


维克多·格林尼亚

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诺贝尔化学奖章格林尼亚的父母早已认识到自己教育的失败,却无从下手 。现在儿子觉悟了,要走一条重新做人的道路,他们从心眼里感到高兴 。他们终于清醒了:再也不能宠爱儿子了,应该让儿子自己去闯出一条新路 。老两口没有阻儿子的行动,也没有到处寻找,只是静静地等待着儿子的好讯息 。功成名就格林尼亚离家出走来到里昂,他本想入里昂大学就读,但是他从来就没有认真读过书,中、国小的学业荒废得太多了,这样的基础如何考得上大学呀,格林尼亚只好一切从头开始 。幸好有一个叫路易·波尔韦的教授很同情他的遭遇,愿意帮助他补习功课 。经过老教授的精心辅导和他自己的刻苦努力,花了两年的时间,才把耽误的功课补习完了 。这样,格林尼亚进入了里昂大学插班读书 。他深知得到读书的机会来之不易,眼前只有一条路就是努力、努力、再努力;发奋、发奋、再发奋 。当时学校有机化学权威巴比尔看中了他的刻苦精神和才能,于是,格林尼亚在巴比尔教授的指导下,学习和从事研究工作 。1901年由于格林尼亚发现了格氏试剂而被授予博士学位 。离家出走8年之后,格林尼亚实现了出走时留下的诺言 。离开家乡时,他是一个人人讨厌的纨绔子弟,而现在他已成为杰出的化学家了 。家乡的父老为之欢呼,决定为他举行庆祝大会,并曾邀请他回家乡 。但他不愿出席这样的大会,他无法原谅自己青少年时所做出的种种恶劣行为,无颜面对家乡的父老乡亲 。1912年瑞典皇家科学院鑒于格林尼亚发明了格氏试剂,对当时有机化学发展产生的重要影响,决定授予他诺贝尔化学奖 。当格林尼亚得知自己获得诺贝尔化学奖时,心情难以平静,他知道自己取得的成绩是与老师巴比尔分不开的 。是巴比尔老师把自己已经开创的课题交给格林尼亚去继续研究,在巴比尔老师垢指导之下,格林尼亚发现了格氏试剂——一种金属镁与卤代烷在乙醚溶液中反应生成的镁的有机化合物——通常称为烷基卤化镁 。为此,格林尼亚上书瑞典皇家科学院诺贝尔基金委员会,诚恳地请求把诺贝尔化学奖发给巴比尔老师,此时的格林尼亚不仅是一位勤奋好学、成果纍纍的学者,也是一位道德高尚的人 。当格林尼亚获奖的讯息传开之后,一天,他收到了一封贺信 。信里只有一句话:“我永远敬爱你!”这是波多丽女伯爵写给他的贺信 。多少年来,格林尼亚始终牢记女伯爵对自己的教育和严厉训斥 。女伯爵当年的神情又浮现在他的脑海里,假使没有当年女伯爵的逆耳忠言,格林尼亚也不会有今天 。现在她又写信表示祝贺,一往深情,实在难得 。格林尼亚永记女伯爵的“一骂”深情,激励自己不断前进 。一个人犯错误并不可怕,怕的是没有自尊,不知羞耻 。波多丽女伯爵骂倒了一个纨绔子弟,骂出了一个诺贝尔奖获得者 。发现格氏试剂1912年,诺贝尔化学奖授予法国化学家维克多·格林尼亚 。他发现了金属镁与许多卤代烃的醚溶液反应,生成了一类有机合成的中间体——有机金属镁化合物,即格氏试剂 。有机金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素) 。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应製得 。又称格利雅试剂 。格氏试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以製得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n为金属的化合价,M为其他金属) 。在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应 。格林尼亚製作格氏试剂的方法是:将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格氏试剂 。反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但不允许有水 。格氏试剂易与空气或水反应,故製得后应就近在容器中反应 。反应的第二步,向格氏试剂中加入醛,酮或酯等羰基化合物 。格氏试剂中的碳负离子对羰基碳进行亲核加成,生成的化合物为一个醇 。氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可製得氯化乙烯基镁试剂 。这种试剂有人称为诺曼试剂 。为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水乾燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格氏试剂 。