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许洁莹演员：滕丽名 39岁，保险调查公司调查小组组长 。乐天爽朗;重视团队、赏罚分明;精打细算，热爱家庭，感情专一 。在公证行工作时，遇上了律师Jason(李霖恩饰)，两人拍拖不到半年便结婚，育有一个八岁儿子 。婚后洁莹因为家庭、工作两头忙，开始疏于打扮，加上夫妻二人的相处问题浮现，Jason终向洁莹提出离婚 。
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杨言爱演员：孙慧雪 24岁，自由散工王 / 兼职模特儿 。崇尚自由、爱冒险、精力充沛;乐观热情、幽默率真;典型乾物女，没有储蓄观念 。言爱还在襁褓时，父母被一场无情的车祸夺去性命，自此与外婆相依为命 。言爱经常受邻居夫妇照顾，久而久之与他们的女儿殷然(蔡思贝饰)成为青梅竹马的好友 。
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莫曦彤演员：赖慰玲 28岁，CID见习督察 。富正义感、硬朗豪气，处事认真严谨;做事乾净俐落，对下属恩威并施 。生长在小康之家，自小跟爸爸习武，练得一身好功夫 。大学毕业后就考进警校，随后事业一帆风顺，年纪轻轻就升至见习督察 。由于学历高、职位高、薪水高，加上外貌甜美，过于优异的条件去让人难以亲近，以致缺乏爱情经验，情路不顺 。
音乐原声类型曲目主唱作曲作词主题曲《命运的意外》胡鸿钧陈子敏杨熙幕后製作创作背景在TVB以往的电视中，有以医疗为题材、也有以狱警为题材，但是没有以保险为题材的，监製陈耀全希望拍摄一部以保险为题材的电视剧，就有了《纯熟意外》 。该剧以“意外保险”为题材，男女主角吴启华和蔡思贝上演一段暧昧的“父女恋” 。角色定位男主角吴启华是从元朝活到了现代的700多岁的不死人，在剧中会“穿越时空”，造型上古装和西装都有；女主角蔡思贝的角色比以往所饰演的角色複杂，她一改以往傻大姐的幼齿戏路，化身理性而成熟的保险意外调查员，造型精明干练 。播出信息基本信息播出平台播出日期播出时段接档剧集被接档剧集最高收视率香港无线电视高清翡翠台2016年5月30日-7月3日周一至周五火线下的江湖大佬完美叛侣26点 收视率集数最高收视平均收视01-05232606-10222511-152316-20232921-252627-282631剧集评价正方观点该剧以“意外保险”为题材，剧中每一场意外看似是独立事件，其实环环相扣；当一连串的意外巧合得离奇时，又引发观众推敲这些意外由谁操控、目的何在，悬疑性十足（羊城晚报评） 。剧中穿插了令人意想不到的意外场面，而每场意外看似独立事件，其实却环环相扣甚至互相影响，一连串的意外使得剧情巧合离奇，悬疑性十足 。吴启华在剧中担纲男主角，不仅温文尔雅学贯中西，还有其擅长的亦正亦邪的气质，演技精湛 。错综複杂的人物关係，情感暧昧的利害关係，加上一宗宗仿似巧合又疑似操纵的意外，抽丝剥茧中黑幕之后的黑手逐渐被揪出，令剧情具有追看性（新快报评） 。反方观点该剧编剧的脑洞比宇宙还大：前15集里，男主角一直致力于“撩”女主角，正当观众和女主一起陷在大叔的花式撩妹之中，编剧突然一个大反转告诉你男女主角是父女关係，更可怕的是，有情人终成父女之后，男主角的真实身份原来是活了700多岁的“不死人”（杭州网评） 。