总章元年(668年)二月，薛仁贵攻陷高句丽重镇扶余城，扶余川等四十余城陆续投降 。泉男建又派兵五万救援扶余城，与李勣在薛贺水遭遇 。李勣合军交战，大败高句丽军，斩获三万余人，乘胜攻取大行城，与唐军各部会合 。李勣率唐军进至鸭绿栅，奋力击破高句丽军，追击二百里，攻陷辰夷城 。高句丽各城都惊骇不安，许多人离城逃走，前来向唐朝投降的人络绎不绝 。契苾何力率先抵达平壤城下，李勣随即领兵来到，对平壤形成合围之势 。
经过一个多月等战斗，高句丽王高藏派泉男产等人持白幡投降，李勣以礼相待，而泉男建仍闭门抵抗 。不久后，僧人信诚开门接纳唐军，李勣趁势进攻，一举攻陷平壤，擒获泉男建 。至此，高句丽灭亡 。此战，唐朝共获五部、一百七十六座城、六十九万七千户口，将其划分九个都督府、四十二州、一百县，设安东都护府统管整个高句丽旧地 。
李勣凯旋而归后，李治让李勣先将高藏和泉男建等人先在昭陵(唐太宗陵寝)举行献俘仪式 。献俘礼仪结束后，李勣“具军容，奏凯歌”，整军入京，在太庙再次举行献俘仪式 。十二月，李治亲临含元殿，举行受俘仪式 。同月，李治在南郊祭天，以宣告平定高句丽，李勣担任亚献 。
生荣死哀
总章二年(669年)，李勣被加授为太子太师，增赐封邑连同以前的有一千一百户 。这一年，李勣卧病，李治封李勣的弟弟、晋州刺史李弼为司卫正卿，让他能够在京城照看兄长的病 。
同年十二月初三日(669年12月31日)，李勣病逝，享年七十六岁(《新唐书》作八十六岁) 。李治闻讯后为之悲哭，下令辍朝七日，册赠李勣为太尉、扬州大都督，赐谥号“贞武” 。又赐给棺木，允其陪葬于昭陵，命司平太常伯杨日方监护丧事 。到下葬当日，李治亲临未央宫故城，登上宫楼为他送葬，望着灵车痛哭 。太子李弘跟随李治送葬，悲痛到极点，使随从都深受感动 。李治命令百官送葬到未央旧城西北，所筑的坟依西汉名将卫青、霍去病的先例为准，仿照阴山、铁山及乌德鞬山建筑，以此表彰李勣击败突厥、薛延陀的功劳(唐初得到相同待遇的，只有李靖) 。
光宅元年(684年)，李勣之孙李敬业起兵讨伐武则天，武则天于是追削李勣等人的官爵，将其掘墓砍棺，恢复本姓徐氏 。神龙元年(705年)，唐中宗李显复位，下诏恢复李勣的官爵，并重新为他起坟改葬 。
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